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检测复合碳源 COD 当量常用的方法是重铬酸盐法,具体步骤如下:
1.准备仪器和试剂
(1)仪器:500mL 全玻璃回流装置、加热装置(电炉)、5mL 或 50mL 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。
(2)试剂:包括碳源待检溶液、重铬酸钾标准溶液(0.2500mol/L)、试亚铁灵指示液、硫酸 - 硫酸银溶液、硫酸亚铁铵标准溶液(约 0.1mol/L)。其中,碳源待检溶液需准确称取 1.000g 固体碳源或者 1.000mL 液体碳源样品,置于 1000mL 容量瓶中,用蒸馏水加至刻度、摇匀。
2.空白试验:取 10.00mL 蒸馏水置于 250mL 磨口的回流锥形瓶中,准确加入 10.00mL、0.2500mol/L 浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢地加入 30mL 硫酸-硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热回流 2h。
3.样品测定:取 10.00mL 配好的碳源待测定样,置于 250mL 磨口的回流锥形瓶中,准确加入 10.00mL、0.2500mol/L 浓度的重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢地加入 30mL 硫酸-硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热回流 2h。冷却后,用 90mL 水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。溶液再度冷却后,加 3 滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
4.计算:计算公式为CODcr(O2,mg/L)=(V0-V1)xCx8x1000 / V。其中,c为硫酸亚铁铵标准溶液浓度(mol/L);V0为滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL);V1为滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL);V为水样的体积(mL);8 为氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)。碳源 COD 当量计算单位为mg/kg或mg/L,碳源 COD 当量=CODcr×1000。
此外,还有高锰酸钾法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法等也可用于检测 COD,可根据实际情况选择。例如,高锰酸钾法适用于污染物相对较低的河流水和地表水,对于复合碳源如果其成分相对简单、污染物含量较低也可考虑。分光光度法操作方便,适合大规模测定,若具备相应的分光光度检测设备可优先选用。